Il s'agit d'un bug amené avec la version SP1 d'Outlook Express 6 (version 6.0.2800.1106)
La meilleure solution est sans conteste de mettre à jour Outlook Express.
Rendez-vous sur le site de Windows Update et installez les dernières mises à jour.

A propos de ce bug, vous pouvez consulter la note
Impossible de changer d'identité dans Outlook Express après avoir installé le Service Pack 1 de Windows XP

Le patch Q331923 corrige ce problème.
OLEXP : Présentation de la mise à jour cumulative de Service Pack 1 Microsoft Outlook Express 6.0

(Paskal)